1799年，欧洲反法联盟再次形成，而法兰西共和国国内保皇派势力也有所抬头。人们期盼着一个强有力的人物来平定动乱，恢复国家昔日的平静和荣耀。已经跻身为法兰西最优秀将军的拿破仑趁机赶回巴黎，马上被当做“救星”，受到民众的热烈欢迎。志得意满的拿破仑打算好好惩治一下妻子，他回到家之后就紧闭大门，说什么也不让约瑟芬进屋。约瑟芬这才着了慌，她一直在门外哭泣哀求，希望丈夫原谅她。拿破仑苦撑了一夜，终于压抑不住内心的爱恋，打开门把妻子拥抱在怀中。
不可替代的第一夫人
夫妻和好，但关系大不如前。拿破仑变得冷漠、漫不经心，脾气也大了许多。约瑟芬担心婚姻破裂，于是开始致力于将功补过。她知道拿破仑有心向更高的权力冲刺，就利用自己在上层社会交际圈的影响力，帮助丈夫笼络人脉。
拿破仑为自己的名誉着想，短期内也并未考虑离婚。尤其当看到妻子在社交场合大显身手时，他更觉得脸上有光。约瑟芬永远掌握着蛊惑人心的秘诀，她身穿剪裁合体的华丽服装，带着优雅迷人的笑容，让在场的每一个宾客为之倾倒。她极富艺术修养，因而气质出众，谈吐不俗。拿破仑擅长的领域是军事，而约瑟芬弥补了他在应酬方面的不足。在约瑟芬的帮助下，拿破仑得以在军政各界圆滑周转，很快化解了各种不利因素。时机逐渐成熟，拿破仑准备策划一场政变，独揽大权！
1799年11月6日，约瑟芬在凯旋街摆下宴席，招待八方来宾。拿破仑的朋友和敌人齐聚一堂，为了共同的利益而展开密谋。11月9日，拿破仑以雅各宾派的过激主义威胁法兰西第一共和国为借口，发动了雾月政变，一举取得胜利，成为法兰西共和国第一执政官，开始了为期15年的独裁统治。
然而保皇党势力并没有被完全清除，他们要密谋暗杀拿破仑。1800年圣诞之夜，拿破仑与约瑟芬去巴黎歌剧院看演出——这是他们为数不多的共同爱好之一。夫妻俩的车子一前一后，火药就在两辆马车之间爆炸了。一瞬间飞沙走石，马路上遍地是死伤的行人。人群四散惊叫着乱成一团，拿破仑的马车早已飞驰而去，约瑟芬的车子却被迫停住。约瑟芬从没见过这种场面，差点被吓昏过去，她声嘶力竭地大叫：“这是想要波拿巴的命！”
后来拿破仑从剧院传来口信，向妻子报平安并劝她回家避难。此时的约瑟芬已经眼泪汪汪，但她执意不肯走：“不，我决不能丢下波拿巴！”随后她命令车夫继续前进。她知道丈夫此时需要的是镇静、识大体的帮手，而不是懦弱的累赘。
拿破仑对内推行政治改革，对外继续发动战争。他的计划是主宰整个欧洲大陆，成为跨国霸主！1804年11月6日，法兰西共和国改为法兰西帝国，拿破仑·波拿巴成为法兰西帝国的皇帝。12月2日，加冕典礼在巴黎举行。在万众瞩目下，拿破仑皇帝穿金戴银，不可一世；约瑟芬作为皇后陪在他身边，毫不掩饰满脸笑容。此时她荣宠已极，比往日更显妩媚动人——她全身服饰和钻戒宝石的总价值竟达到101000法郎。
在拿破仑最辉煌的日子里，约瑟芬的生活平静而富足。自从拿破仑担任第一执政官，她就恪守妇道，屡次拒绝旧情人们的约会。拿破仑出手阔绰，她可以大肆购物，花钱如流水。她的箱子和橱柜里放满了价值连城的首饰和珍玩，多到她来不及看第二眼；藏衣室里放有几百条上等丝绸做成的披肩，她甚至可以把它们做成家具套和宠物的褥垫。世上还有第二个男人能给她这样的生活吗？
拿破仑曾在郊外买下一座庄园，在这里他经常与约瑟芬共度周末，约瑟芬表现得像个淑女一样文静。她会在花园里摘花、画画，或者在宅子里举办音乐会，一展美妙歌喉。她优雅、柔弱、和蔼，比拿破仑更能博得下属和客人们的喜爱。
为了维系夫妻感情，约瑟芬从两人的共同爱好入手，授意建造了一座能够容纳200人的剧院。在这里拿破仑经常与她一起观看演出，心情极佳。
拿破仑皇帝与约瑟芬皇后的关系发展到全新阶段。他们不像初婚时一样甜蜜，但依旧琴瑟和谐，温情脉脉。拿破仑时常为妻子的挥霍而头疼，但正是这样的开销把她捧得像个明星，她是一个国家的第一夫人，一个国家的形象工程。而且，第一夫人礼数周全，是各种宴会场合的最佳女主角，不可取代。约瑟芬更没有选择余地，为了把当今世上最杰出的男人笼在身边，她已经用尽全身解数！
1805年，拿破仑又加冕为意大利国王。同年，他在法兰西的统治陷入危机。新政府在国内失去信誉，在国际上又面临第三次反法联盟的威胁。拿破仑决定再次以武力解决问题，起兵对抗奥地利、英国、俄国的联军。出征前夕，娇惯的约瑟芬一反常态，坚决要求与丈夫同去。她深知丈夫对自己的宠爱大不如前，唯有抓住为数不多的机会才可能挽留他的心。
拿破仑带着约瑟芬行至莱茵河，暂作歇息。在一次晚餐中，拿破仑突发癫痫病，口吐白沫，倒地抽搐不止。随从人员都被吓得不知所措。约瑟芬知道丈夫有这样的老毛病，但公众并不知道。此战关系重大，如果拿破仑的病情传出去，势必影响士气。约瑟芬一边照顾拿破仑一边对在场的仆役和朋友许以重金，要他们保守秘密。拿破仑不久康复，在随后的奥斯特里茨战役里大获全胜。他骄傲地给约瑟芬传来捷报：“奥斯特里茨战役是我打过的最漂亮的一仗。”
约瑟芬的地位还是受到了威胁。拿破仑的家人一直不喜欢约瑟芬，他们认为她伤风败俗，又侵吞了波拿巴家族的大量财产——而这些都是事实。为了讨好夫家，约瑟芬把女儿奥坦斯嫁给了拿破仑的弟弟路易·波拿巴（后来任荷兰国王）。路易并不领情，依旧把约瑟芬母女看做眼中钉。波拿巴家族频频把矛头指向约瑟芬，他们的主要论点连拿破仑也不能反驳：法兰西帝国需要继承人，而约瑟芬皇后始终没能给拿破仑生下一儿半女。
拿破仑的皇位也越来越坐不安稳。他虽然善于打仗，但穷兵黩武的对外政策使法兰西在欧洲树敌过多，常为了平息战祸而疲于奔命。他终于认识到了外交的重要性！约瑟芬也对丈夫的困境深感担忧，但她没有任何国际背景，什么忙也帮不上。
拿破仑开始迷茫。他仍旧常常出征，但心中的激情早已退去——他对约瑟芬不再满怀期待。他承认自己深爱过约瑟芬，但约瑟芬从前的背叛行为永远扼杀了这份纯真。拿破仑开始寻找新的寄托，在外与多名情妇有染。他一面消沉，一面又不想让约瑟芬难过，竭力隐瞒这些事。
终于，拿破仑迫于各方面压力，决定与约瑟芬离婚，寻找一个更合适的皇后。1809年11月30日，他向约瑟芬正式宣布了这一消息。为了不伤害到约瑟芬脆弱敏感的神经，他小心地选择措辞：“我的命运要高过我的意志，我最珍贵的爱情必须让位给法兰西的利益。”约瑟芬当即泪如雨下。
1809年12月15日，拿破仑在办公室里对家族全体成员诵读离婚文件。当他读到“15年来，她让我的生命充满光彩”时，显然十分难过。接着，约瑟芬诵读了一份为她准备的文件：“我俩都因我们为国家所作的这一牺牲而感到无上的光荣……”读到这里，她的眼泪禁不住淌了下来。双方在众多证人面前签字。拿破仑轻轻拥着约瑟芬，安慰她，亲吻她，自己也痛苦万分。