李桂官和毕秋帆尚书交往很好。毕秋帆没有及第的时候，李桂官服侍十分勤快周到，毕秋帆病了就秤药量水，出门则穿衣随车。毕秋帆中了庚辰年间进士，李桂官为他买来白纸册子又用黑丝打上格劝他勤习殿试卷子，果然一举夺魁。溧阳相公是康熙前庚辰年间的进士，重赴樱桃宴，听说桂郎在座上，笑着说：“我擦亮昏花老眼，想见见状元夫人。她名声大到这种地步。”
戊子年间，毕秋帆到陕西做官，李桂官前去探望，路过金陵，年已三十了，但风韵犹存。我作长歌赠给她，并赞序他劝毕秋帆公练字的往事说：“如果屋里的帮手能按功排名，那就应该将夫人的封诰让给桂郎。”