路易十四（1638～1715年），5岁即位，由其母安娜执政，但实权掌握在首相马扎然手中。1661年马扎然去世后，路易十四开始亲政。他刚一上台，立即发动一次君主政变，判处财政总监福凯终身监禁，并没收其搜刮的巨款。他还剥夺巴黎法院对国王敕令提出异议的权利，恢复了国王直接向各郡派遣司法、治安和财政监督官的制度。路易十四在中产阶级中选择自己的亲信大臣，他亲自主持国务会议，听取这些大臣的报告，然后单独决定一切重要事务。在国内经济领域，路易十四推行科尔伯的重商主义政策。科尔伯任财政总监期间（1665~1683年），法国兴办了大规模的集中的手工工场——“王家”工场和“特权”手工工场，废除至少有一半地区的关卡，降低税率，修建公路，改善河道，开凿朗格多克运河，奖励工业生产，国内市场得到极大的发展。同时科尔伯提高外国工业品的进口税，并对外国船只进入法国港口课以重税。他还设立东印度公司等享有特许权的贸易公司，以扩大海外贸易。他还建立了一支可供商业和军事需用的远洋舰队。所有海员归国王调配。法国还参加了西欧各国掠夺海外殖民地的竞争，在印度、路易斯安那、加拿大、西印度群岛扩大殖民侵略。
为了在欧洲称霸，路易十四推行了侵略性的对外政策。由于勒泰利埃和鲁佛瓦的努力，路易十四拥有一支自罗马帝国以来欧洲人数最多的常备军。1672年，法国的陆军人数达到12万，1690年超过30万，与欧洲其他国家军队人数总和几乎相当。武器装备也大大改善。军事工程师佛邦完成了筑城术方面的革命，把法国很多城市修筑成“佛邦式的”堡垒。
1667年因遗产继承问题法国与西班牙发生战争。荷兰、英国和瑞典都同西班牙结成联盟。战争以法国的胜利而告终，1668年，双方签订阿亨条约，法国得到了南尼德兰的某些地区。
1672年，路易十四又发动了对荷兰的战争。受路易十四侵略政策威胁的国家都加入了以荷兰为中心的新反法同盟。但路易十四用外交手段拆散了同盟。1678年，尼姆维根和约签订。路易十四占领了法国东部的弗朗什·孔泰以及南尼德兰的一些城市。
之后，他成立“属地收复裁决院”，把斯特拉斯堡、卢森堡和其他十多个北部和东部的边界地区划归己有。这种霸权野心，使整个欧洲大陆感到不安，1686年，英国、荷兰、奥地利、西班牙、瑞典、意大利和德意志一些小国家组成反法的“奥格斯堡联盟”。1688年，法国对“奥格斯堡联盟”的战争爆发。战争中，法国军队虽在大陆上打了一些胜仗，但英国海军在海上大大得手。1697年，双方签订里斯维克和约，结束战争，路易十四丧失了除斯特拉斯堡以外的所有战前“收得”的土地。
1701年，法国和奥地利争夺西班牙王位的西班牙王位继承战争又爆发了。这场战争使路易十四又一次面对一个几乎所有欧洲国家参加的反法联盟。1714年，战争结束。根据1713年的乌德勒支和约和1714年的拉什塔特条约，路易十四的孙子腓力五世登上了西班牙王位，但是战争大大削弱了法国的力量，它在欧洲的优势丧失殆尽。
路易十四统治的理论基础是“君权神授”。为了把专制权力扩大到臣民的宗教信仰方面，他不允许不同宗教派别的存在。他对南森教徒进行迫害，并派骑兵到加尔文教徒家中进行骚扰。1685年，路易十四又废止南特敕令，严禁加尔文教的存在。
在宫廷内，路易十四也树立国王的无上权威。1682年，他把宫廷迁往他在巴黎附近兴建的凡尔赛宫。他一反法国宫廷的放任传统，采用西班牙宫廷的庄严仪式。当时宫廷称路易十四为“太阳王”。路易十四的私生活放荡不羁，他的情妇遍及法国社会的不同阶层。
路易十四统治时期的文学、艺术和科学的成就是突出的。虽然他实行严格的书籍审查制度，但他资助了文学、艺术和科学。他在位期间，法兰西科学院、法兰西建筑科学院和法兰西喜剧院先后成立。艺术大师层出不穷，著名的有莫里哀、布瓦洛、拉·封丹、克洛德·贝洛等。