相面术在我国由来已久，本属于阴阳五行学说的范畴。
中国的相面术并不神秘，是基于阴阳五行学说的原理而形成的独特理论。根据阴阳互根的原理，欲识其内，先观其外。一个人的内涵、本质性的东西，一定会从他的相貌、举止言行表现出来。甚至人的一生，也可以看出大概。
诸葛亮才高八斗，学富五车，精通阴阳，善于相术。诸葛亮曾总结了一套全面辨别人才的方法：一、问之以是非而观其志；二、穷之以辞辩而观其变；三、咨之以计谋而观其识；四、告之以祸难而观其勇；五、醉之以酒而观其言；六、临之以利而观其廉；七、期之以事而观其信。
唐代大诗人李白不仅文才盖世，而且自幼喜好阴阳之学，并有很深的造诣。
李白进长安后，深得唐玄宗的赏识，被封为大学士，成了宫廷顾问。
有一天，李白在长安街上看到一辆囚车，车里押着一个人。李白端视一番，忙问车中所押何人。别人告诉他说：“此人是郭子仪，在前线打了败仗，损兵折将，现在要押回朝廷问斩了。”李白摇头说：“万万不可！我观其人气宇轩昂，日后必为国家栋梁。”于是，李白急忙回宫，在唐玄宗面前为郭子仪说情，使郭子仪得免一死。后来，郭子仪果然能征惯战，平定了安史之乱，挽救了大唐王朝。
清末名臣曾国藩不仅是位军事家，还是一位阴阳家。他每逢选择将吏时，必定亲临现场，细心审视候选人的相貌、身材、神态，并观注他们的言谈举止，据以判断候选人的人品及才智。曾国藩在他所著的《冰鉴》一书中，总结了他一生辨识人才的经验：“邪正看眼鼻，真假看嘴唇；功名看气概，富贵看精神；主意看指爪，风波看脚筋；若要看条理，全在语言中。”
有一天，新来的三位幕僚拜见曾国藩，寒暄之后退出大帐。有人问曾国藩对此三人有何看法，曾国藩说：“第一人态度温顺，目光低垂，过于拘谨，小心翼翼，是个小心谨慎之人，适于做文书工作。第二人能言善辩，目光灵动，但说话时左顾右盼，神色不端，是狡诈之辈，不可重用。唯有这第三人，气宇轩昂，声若洪钟，目光凛然，有不可侵犯之气，是个忠直勇毅的君子，有大将风度，前途不可限量。只是其人过于刚直，有偏激暴躁的倾向，如不小心，可能在战场上遭遇不测。”
曾国藩说的这第三人便是日后立下了赫赫战功的大将罗泽南。后来，他果然在一次战争中中弹身亡。
曾国藩担任两江总督时，有人向幕府推荐了陈兰彬、刘锡鸿两人。陈兰彬、刘锡鸿二人颇富文才，下笔千言，又善谈天下大事，负有盛名。接见后，曾国藩对这二人作了评价：“刘生满腔不平之气，恐不得善终。陈生虽然沉实，但不会有大作为。”
不久，刘锡鸿作为副使随郭嵩焘出使西洋。由于两人意见不和，常常闹出笑话。刘锡鸿写信给清政府说郭嵩焘带妾出国，与外国人往来密切。郭嵩焘也写信说刘锡鸿偷了外国人的手表。当时主政的是李鸿章，自然倾向于曾门弟子郭嵩焘，便将刘锡鸿撤回，以后不再设副使。刘锡鸿十分怨恨，上书列举李鸿章有十大可杀之罪。当时，清政府正倚重李鸿章办外交，便将刘锡鸿的上书留中不发。刘锡鸿积愤难平，郁郁成疾。刘锡鸿设宴请客时，竟无一人赴宴。不久，刘锡鸿忧郁而终。
陈兰彬于同治八年（1869年）经许振炜推荐进入曾国藩幕府后，曾出使各国。他为人不肯随俗浮沉，但志端而气不勇，终无大建树。
为此，人们交口称赞曾国藩惊人的相面术。
其实，惊人的不是曾国藩的相面术，而是惊人的阴阳五行学说，曾国藩只不过是将阴阳五行学说学通了而已。
中国古代真正的阴阳家都是相面高手，可谓江山代有名人出。
面相学是一门古老的学问，西方也有。其主要的依据是长期统计归纳的结果，主要说明人的性格特征，而不是说人的一生运气的。
真正的面相大师都说相面只作为参考之用，人最重要的还是精神力量和内心世界。
面相大师说一个人面相好时，这个人听了之后要加以发挥；说一个人面相不好时，这个人就要注意了。这样，才符合阴阳五行学说的精神本质，也就是自然规律。