书城医学现代临床生物材料
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第10章 印模材料

印模材料是用于记录或重现牙齿和口腔组织的外形及关系,复制的部位可以从单个牙齿到整个牙列,或无牙的口腔。所取的印模是这些组织的阴模,然后用牙科石膏或其他模型材料灌入阴模中。模型材料凝固后,去除阴模,便得到阳模。

通常是用托盘将未凝固的(具有可塑性的)印模材料送入口腔并置于修复区域,使材料与口腔组织接触,保持静止状态,直至材料凝固。最后将带有印模材料的托盘从口腔中取出,用人造石或其他模型材料灌制阳模,最终模型的精确性、精细度和质量是非常重要的。

在口腔内与活体组织接触以及临床操作要求,构成了对牙科印模材料物理性能的关键要求。没有哪一种印模材料能完全满足这些要求,对具体某个临床病例进行选择最合适的印模材料和技术则取决于牙科医生。

印模的性能和类型

一、印模材料的性能

理想的印模材料应具备如下性能:

1.无毒无刺激性,颜色、气味、口感良好,色泽美观。

2.令人满意的黏稠度和质地。

3.良好的弹性和机械强度:受力后无变形,从口内取出时不会断裂。

4.良好的尺寸稳定性:精确度高,可以准确复制预备体的外形与尺寸。

5.有足够的工作时间和合适的凝固时间。

6.在临床和技工室条件下,能耐受工作环境温度、湿度的变化,并保持尺寸的稳定性。

7.易于消毒而不影响精确度。

8.在模型材料及印模材料凝固过程中无气体释放。

9.操作简单,价格低廉。

二、分类

口腔印模材料有如下三种分类:

根据印模材料塑形后有无弹性,可分为弹性印模材料和非弹性印模材料。弹性印模材料塑形后有弹性;非弹性印模材料塑形后无弹性。

根据印模材料是否可以反复使用,将印模材料分为可逆性印模材料和不可逆性印模材料。能反复多次使用的称为可逆性印模材料。塑形后不能回复到原有状态的称为不可逆性印模材料。

根据印模材料凝固的形式,分为化学凝固类、热凝固类和常温定性类。化学凝固类是材料在使用中经化学反应后产生凝固。热固类属于热可塑性材料,具有加热后软化冷却后自行凝固的特点。常温定型类是利用材料的可塑性,在常温下稍加压力定形。

口腔印模材料种类很多,但由于各自存在不足,目前国内外主要使用藻酸盐类和合成橡胶两类。国内以藻酸盐印模材料为主,国外以橡胶类和藻酸盐印模材料为主。

常用印模材料

一、非弹性印模材料

1.石膏

在口腔领域使用了200多年,曾一度是局部义齿唯一的取模材料,现在已被弹性印模材料代替。但仍被用在固定修复和冠内附着体制作中的基牙铸件或基底冠的精确转移,或被用做修复制作中的各种坚固印记或阴型上。

2.金属氧化物

糊剂金属氧化物糊剂是氧化锌丁香油的各种结合形式,呈糊状,又称印模糊剂。利用其调和后流动性大,可形成1~2mm的薄膜,复制出细微的口腔组织结构,印模准确性高。由于氧化锌印模材料的流动性过大、强度和韧性不够,只能与其他印模材料配合使用。一般可用于总义齿的二次印模和游离端缺失可摘局部义齿的牙槽嵴部位延伸基托下的印模中,还可被用作远中游离端义齿重衬时的印模材料。

二、热可塑印模材料

1.印模膏

印模膏是牙科应用最早的印模材料之一。托盘印模膏大部分已被丙烯酸塑料托盘材料取代,但仍然用于全口义齿印模边缘塑形,也用于Kennedy第一类和第二类牙列缺损时个别托盘的边缘整塑,还能用于紧固橡皮障固位装置。印模膏有片状、条形、棒状及锥体状。最常用的印模膏是红色,55.6℃变软,使用时不应超过此温度。印模膏是热塑形材料,浸入热水中或在火焰上加热使其软化至工作稠度。不同的印模膏,软化温度不同,可分为高熔融(托盘)和低熔融(印模)两类。

印模膏是热可塑性树脂和蜡、填料、着色剂的混合物。通过改变各种成分间的比例,可配出具有不同物理性能的印模膏,胭脂是最常用的颜料,可产生红棕色。

托盘膏是用于制作印模托盘的特殊印模膏,组成和工作特性与印模膏相似。印模膏主要用于制作个别托盘,制取精细印模。制取个别托盘时,将软化的印模膏压在研究模型表面,修剪基托边缘部位。因缺乏强度和尺寸稳定性,现在大部分已被室温固化丙烯酸树脂代替。

2.印模蜡

牙科印模蜡由于流动性很好,避免了组织的受压移位,非常适合于各种重衬技术,也可被用来修整非弹性印模的边缘。

三、弹性印模材料

1.可逆性水胶体

可逆性水胶体印模材料的主要活性成分是琼脂,它是半乳聚糖复合体的硫酸脂,分子结构复杂。该材料与水混合后形成胶体,该胶体在71℃~100℃之间液化,在30℃~50℃间凝结成凝胶,此温度随琼脂浓度而变。琼脂有良好的流动性,准确性高,不易变形,在20世纪20~50年代,被广泛应用于临床。琼脂水胶体印模尺寸不稳定,因此,取模后应尽快灌制模型。当牙齿预备的颈部区域低于牙龈时,用琼脂水胶体制取此处印模较为困难。目前的组织控制技术已很大程度地解决了此问题。有时患者会抱怨热刺激痛和不适,当将热的琼脂水胶体用冷水凝固时,会造成患者牙齿敏感。在了解其物理性能情况下,小心地使用琼脂水胶体印模材料,这种材料还是一种优秀的、高精确性的弹性印模材料。

临床上,托盘型琼脂可通过浸入沸水中8~12min而容易地液化。如果材料在沸水中浸泡后要立即使用,应将装有材料的管子浸于43℃~49℃的水中,并确保其冷却均匀。然后打开管子,将材料倒入托盘。将托盘置于46℃±1℃水中至少2min,在托盘放入口腔之前,用合适的器具将材料表面与水接触过的表层去除。材料液化后能贮存好几个小时,随时可将其浸入63℃~66℃水中后而应用。需要时,将材料从贮存水浴中取出,立即放入热托盘中,然后在46℃±1℃下至少调节2min,最后送入口腔。为了使材料温度降至口腔组织能耐受的温度,有必要对材料进行调节,调节也能使材料稠度更大。

用于嵌体、冠及桥的注射型材料是流动性更大的琼脂水胶体材料。通过减少琼脂含量,增加水含量,可以提高流动性。通常这种材料以小管包装,小管可以装在注射器上,然后放入沸水中保持10min,再贮存于63℃水中以备需要。使用前不需调节,从水浴中取出注射器,直接将材料注射到预备的牙齿处。材料的细流通过针头时快速冷却,正好达到口腔组织耐受的温度。这些步骤可因产品不同而有所不同,因而应严格按厂商的说明书进行。材料放入口腔内后,琼脂冷却至可以凝固的温度。冷的自来水流入托盘上的冷却管可以加速凝固。印模从口腔中取出后用水冲洗、消毒,将表面吹干,然后灌制石膏模型。石膏初凝后,在去除印模前,将石膏模型和印模放入保温器贮存以防印模干燥和收缩。

当在空气中贮存时,琼脂水胶体凝胶会失水并收缩。如果不能立即灌制石膏模型,琼脂水胶体印模最好贮存于100%相对湿度中。即使是在100%相对湿度中,也只能贮存有限时间。最好的办法是在取出印模并冲洗、消毒及表面吹干后立即灌制模型。消毒方法同藻酸盐印模材消毒方法。

琼脂水胶体复模材料有许多优点,它们可反复使用许多次。这一点在复模过程中特别重要,因为每次复模需要用200~400ml的材料。琼脂水胶体印模材料可连续贮存于54℃~66℃下而保持溶胶状态,不必在每次使用时加热使其从凝胶变为溶胶。模型取出后取下凝胶,再加热使其转变为溶胶,然后使其保温在54℃~66℃。复模材料在丢弃之前可反复使用大约20次。重要的是琼脂水胶体复模材料具有足够的强度和弹性,以复制倒凹部位。如果操作技术得当,琼脂水胶体复模材料的精确性也是令人满意的。

琼脂水胶体复模材料的缺点与琼脂水胶体印模材料相似。凝固后的材料是一种凝胶,因而如果在空气或水中贮存,存在着尺寸易变化问题。一般地,最好是取模后立即灌模。琼脂是一种多聚糖,在贮存温度下会逐渐水解。伴随着水解,材料的弹性和强度渐丧失,最终使材料不能使用。使用时,复模材料人造石、包埋材料、硬化溶液、分离剂及其他物质会造成污染。其中某些物质会加速琼脂水胶体的降解。

2.不可逆性水胶体

水胶体印模材有良好的流动性、弹性、可塑性,抗撕裂强度低,尺寸稳定性差。但是亲水性好,易灌注石膏模型,口味好,无毒、不染色、便宜,是目前国内最常用的一类印模材。常用的有藻酸钠、藻酸钾、藻酸铵。藻酸钠在室温20℃~22℃,2~5min凝固。由于化学反应,牙科藻酸盐印模材料可从溶胶转变为凝胶。一旦凝胶完成,材料不能再液化为溶胶。这些水胶体称为不可逆性水胶体。藻酸盐印模材用于取诊断模型、正畸治疗模型、可摘局部义齿模型,由于有胶体组成,水胶体印模取模后必须立即灌注石膏。

藻酸盐印模材料具有可接受的且可与琼脂材料比拟的弹性性能。使用时,只需混合经过量取的粉和水即可。所调和的糊剂流动性好,可记录到令人满意的解剖形态细节。灌入牙科石膏、人造石或包埋材料后可得石膏铸型或模型,不需要分离剂。粉剂以散装容器包装,内有适当的量器,以供量取正确的粉、水量。粉剂也有密封小袋样包装,内装足够取一次印模量的粉剂,可立即与量取的水混合。

厂商通过调节磷藻酸钠的浓度而形成常规型和快凝型藻酸盐印模材料。他们也通过调节填料的加入量来控制凝固材料的柔软性,形成软型和硬型产品。虽然藻酸盐印模是由托盘制取,注射型材料在混合后具有更好的流动性,凝固后柔软性也要更好。

调和时的粉液比是获得一致结果的关键。改变粉∕液比会改变调和物的稠度和凝固时间以及印模的强度和质量。通常厂商会提供适当的量器以量取粉与液,其精确度足以满足临床。常规型藻酸盐印模材的调和时间为1min,应当仔细测定时间,因为调和不足和过度调和均可使凝固后的印模强度变差。快凝型藻酸盐印模材料应在45s内完成调和。应在橡皮碗内用藻酸盐调刀或用于调和石膏和人造石的调刀调和粉与液。

印模必须用冷水冲洗以去除唾液和血液,然后消毒。在灌制石膏模型前,应去除所有表面自由水。唾液和血液会影响石膏在印模表面的就位,而且如果自由水累积起来,它趋向于汇集在印模的深处,从而稀释模型材料,产生一软而粉化的表面。当印模的反光性变成不反光时,说明表面过量的表面水已被去除。如果在灌制模型前将藻酸盐印模贮存30min或更长时间,应当用冷水去除表面因凝胶而造成的任何渗出物,这些渗出物会影响石膏的凝固。因此,印模应当用潮湿的纸巾松松地包裹起来,然后放入塑料袋中密封,以防水分丢失。

石膏模型凝固后,不要继续将印模与石膏模型保持接触达几小时,因为表面可溶性硫酸钙与含有大量水的藻酸盐凝胶接触,会使石膏模型表面质量变差。

藻酸盐印模在空气中通过挥发能失去水分,导致收缩。将印模置于空气中30min就使印模精确性下降而需要重新取模。即使放置于空气中30min以上的印模再浸入水中,也不能确定何时印模能吸收恰当的水分而恢复至原来刚取模时的尺寸。为了获得最好的精确性,应尽快灌制石膏模型。如果因某种原因而不能直接灌制模型,印模应保存于100%相对湿度的塑料袋中或用湿毛巾包裹。

琼脂和藻酸盐印模材料联合应用能增加印模的精确度,可以用作固定修复取模。而且价格低廉。但是琼脂需要加热后才能使用,这样活髓牙不宜使用,而且一般一次只能用于3个以内的牙取模。为了使琼脂和藻酸盐间形成有效的结合,必须在两种材料均为流态时放在一起,一些琼脂和藻酸盐联合使用时的结合会优于其他材料间的结合,拉伸黏结强度在600~1100g/cm2范围。黏结强度最大时,断裂为琼脂水胶体的内聚破坏,而黏结强度最小时,断裂为琼脂和藻酸盐间的界面破坏。因此,遵循厂商的建议来选择联合使用的材料是重要的。

注射型琼脂水胶体放入沸水中加热6min,然后在使用前贮存于65℃水浴中10min,调和常规凝固型托盘用藻酸盐并放入托盘内。将琼脂水胶体注射到预备牙齿的周围,然后将调和好的藻酸盐迅速置于琼脂水胶体的上面。藻酸盐大约在3min内凝固,琼脂因受藻酸盐的冷却,也在此时间内凝胶,在凝固过程中,两者形成黏结。印模可在大约4min后取出。在用藻酸盐印模或琼脂水胶体印模灌制人造石模型时应注意的问题,在此也应注意。印模消毒涉及像乙型肝炎、艾滋病、单纯疱疹引起的病毒性疾病,因为病毒可以污染石膏模型,对技工室及操作人员构成危险,所有藻酸盐胶体印模在灌制石膏模型前应进行消毒。最常用的消毒方式是喷雾消毒,但研究表明印模也可浸入消毒剂中。已经研究了1%次氯酸钠或2%强化戊二醛溶液浸泡10~30min对印模的精确性和表面质量的影响。观察到有明显的尺寸变化,然而,变化在0.1%的水平,不会对表面质量造成影响。这样的变化对于像制作研究模型和工作铸型这样的临床应用影响不大。

3.弹性体印模材料

在牙科取印模中有四种合成弹性体印模材料可用:聚硫橡胶、缩合型硅橡胶、加成型硅橡胶(聚乙烯基硅氧烷)和聚醚。虽然聚硫橡胶是第一个用于牙科的合成弹性体印模材料(1950年),但随后的三种弹性体印模材料如今成为广泛使用的材料。缩合型硅橡胶于1955年应用于牙科,聚醚则在1965年,加成型硅橡胶在1975年。近几年的发展使得对材料的稠度能有更多的选择并出现新的调和技术。

弹性印模材料通常有2~4种稠度,以适应印模技术的变化。聚硫橡胶印模材料有3种稠度,即低稠度(注射型)、中等稠度(常规型)及高稠度(托盘型)。加成型硅橡胶有3种稠度,外加一种极低稠度和腻子型(很稠),而缩合型硅橡胶有低稠度和腻子型。缩合型硅橡胶的催化剂可以是液体,也可以是腻子样。最先问世的是中等稠度,现在已有低稠度、中等稠度和高稠度的材料。

(1)聚硫橡胶印模材料又称为硫醇、乙硫橡胶,体积稳定性明显好,但随着时间的推移也有收缩,为了达到最高精密度,应该在印模从口中取出的1h或更短的时间内灌制模型,没有灌制的印模不应直接送至技工室。

口内义齿邻间隙处大的倒凹应该用软蜡填充,否则,印模将被“锁在”口内,取出时不得不采取过大的力量而引起印模变形。

由于材料的疏水性,取印模时必须确保预备体的干燥:预备体表面的薄层液态将导致模型变大;在注入印模材料的过程中,液体可以结合,在印模中形成折痕及气泡,在模型上表现为鳍样突起,使模型不能用;龈沟内渗出的血或液体可能在印模内形成气泡使边缘不清。

聚硫橡胶对X射线阻射,如有小片材料进入龈沟或结合上皮下的组织间隙内,可用X射线精确定位。因为材料如果遗留,会形成对软组织有一定侵袭性的有毒的二氧化铅。

用于局部可摘义齿,尤其是二次印模或铸造印模。为了精确印模必须要有不超过3mm的一致厚度,这要求使用丙烯酸树脂或具有足够强度和稳定性材料制作的个别托盘。

(2)聚醚橡胶印模材料聚醚橡胶印模材是近25年来使用日益广泛弹性印模材料。由1,2-环氧乙烷和四氢呋喃的混合物,和丁烯酸类的α,β不饱和酸反应,和其羟基形成酯化作用,双键和乙烯胺基反应形成最终的聚合体。这种材料较贵,在橡胶印模材里最不疏水,味道也最不好。但它的精确度高,且有无压不流动和压力下应变的特性,表面细节清晰,也可作为边缘整塑材料。聚醚橡胶的抗撕裂强度不高,工作时间和凝固时间都很短。使用这种材料只能用一次印模法,黏稠度高,凝固后较硬,取出时比较困难,倒凹部分必须清除掉。一般在2h内灌注。

聚醚材料的使用者可能对其有过敏反应,有报道表明大约0.5%的患者对其含的芳香族磺酸盐催化剂过敏。如果病人对该材料有过敏反应,哪怕反应很轻微,也不能使用。

(3)缩合型硅橡胶印模材料缩合型硅橡胶由基质组分和催化组分构成。基质组分含有称作聚二甲基硅氧烷的线型硅橡胶,它有活性端羟基。填料可以是碳酸钙或二氧化硅,粒度为2~8μm,低稠度材料的填料含量为35%,腻子型的含量则为75%。促进剂组分可以是液体,也可以通过在其中添加增稠剂而形成糊剂。反应最终形成三维网状结构,并释放出乙醇及热量,使温度上升约1℃。伴随着副产物释放的聚合反应会造成收缩,而且低稠度材料的收聚量大于腻子型材料的收缩量。腻子初印模两步印模法也可减少收缩。促进剂组份有一定的有效期,因为月桂酸锡酯可被氧化,正硅酸乙酯在有锡酯存在下并不完全稳定。

缩合型硅橡胶印模材料具有很高的抗撕裂强度,变形回复能力很强。口味佳,工作时间5~7min,可通过加入催化剂来调节。可用任何消毒液消毒而不会影响准确性。应用该种材料建议使用两步法完成,1h内灌注。缩合型硅橡胶印模材料是橡胶材料里最便宜的一种。

(4)加成型硅橡胶印模材料主要成分是甲基乙烯基硅氧烷,是最精确的印模材料。具有更小的聚合收缩、低的变形、快速变形回复的能力。抗撕裂强度高,工作时间3~5min。印模可在一周内灌注,如果印模取出15min内不灌注模型,则在24h后灌注模型效果最好。在多数消毒液中尺寸稳定,乳胶手套会影响印模材料的凝固。在乳胶手套硫化时,所加的硫黄残留物能转移至贮存手套的表面,这些残留物在牙齿预备过程中,以及放置排龈线时,会转移到牙齿及相邻软组织表面,也可能在手工混合腻子型材料时被直接转移到材料中。这些残留物可使含铂催化剂中毒,导致受污染部位材料凝固迟缓或不凝固。在混合使用前,用清洗剂和水充分清洗手套,有时可使这种影响减至最小。聚乙烯手套无此影响。加成型硅橡胶可有极低、低、中等、高及超高稠度(腻子),价格较贵。

印模材料充分调和是重要的,否则部分调和物所含促进剂太少,不足以充分引发聚合,或不能像印模其他部分那样以同样的速率凝固。在这种情况下,从口腔中取出印模时会产生较大的永久变形,使印模不准确。自动混合和机械式混合系统产生的气泡比手工调和的少,也节省时间,可制取气泡极少的印模。

双稠度联合印模技术是先将低稠度的印模材料用注射器注入至一些关键部位,然后调和高稠度的材料并放入托盘内,将托盘送入口内,使高稠度印模材料覆盖在已注射在牙齿上的低稠度印模材料表面并轻轻加压。高稠度印模材料压迫低稠度印模材料流入牙齿表面精细结构处。由于两种材料几乎是同时调和的,两种材料最终会凝固在一起。材料凝固后从口腔中取出印模。

在单稠度或单相技术中,通常用中等稠度的印模材料来制取印模。加成型硅橡胶和聚醚印模材料很适合于这一技术,因为这两种材料都具有受剪切稀化的能力。当中等稠度的材料受压通过注射管时,材料的黏度下降,而托盘内材料的黏稠度则不变。这样,这些材料可以像前面提到的双稠度联合印模那样,既可用于注射,也可用于托盘。

高稠度(腻子)初印模技术是一种两步法印模过程,此法是在牙齿预备前,先用高稠度印模材料或腻子型印模材料取一初印模。用各种技术为低黏稠度材料提供空间,牙齿预备后,将低黏稠度的材料注入相应的区域,然后将初印模放入口腔。低黏稠度和高黏稠度材料结合在一起,低黏稠度材料凝固后,取出印模。这一过程有时称为涂层技术。腻子型材料及这种技术最初用于缩合型硅橡胶,是为了使聚合过程中的尺寸变化最小化。聚合过程收缩的大部分发生在腻子型材料制取初印模过程中,因而用低稠度材料二次取模时收缩就很小了。应当注意,二次印模时低稠度材料要能从初印模上的溢出孔自由溢出。如果不能自由溢出,低黏度材料会在二次取印模时压缩初印模,诱导永久变形,使印模不准确。加成型硅橡胶印模材料出现后,尽管该材料的聚合收缩很小,腻子初印模技术也被应用于该材料。

硅橡胶的工作时间较聚硫橡胶的短,但略长于聚醚的工作时间。由于剪切稀化效果,单混合材料具有混合、注射时黏度低,放入托盘后黏度增加的优点。弹性体印模材料放入口腔的时间很关键,因为由于聚合反应,其黏度会随时间快速增加。在黏度或稠度已经增加后将材料放入口腔内,印模中产生的内应力在印模从口腔取出后会释放出来,导致印模不准确。

缩合型硅橡胶和聚硫橡胶在凝固时的尺寸变化最大。收缩的效应可以通过应用联合印模法或腻子初印模法来补偿。当使用联合印模法时,先用高黏度或腻子样稠度的材料取初印模,并确保低稠度材料的终印模有一定的空间。取出初印模,备牙,然后以初印模作为托盘用低稠度材料取终印模。这样,高稠度或腻子样稠度印模的尺寸变化可以忽略,而且尽管低稠度材料的尺寸变化仍然较大,但是它体积小、厚度薄,实际尺寸变化会较小。联合印模法适用于用常规印模托盘取模,因为是以初印模作为托盘。对于单相和双黏度印模技术,当使用个别托盘时,准确性会有所改善,因为它为印模材料提供了均匀的厚度。

临床研究表明,在制取气泡最少、精细度最大的印模和代型中,印模材料的黏稠度是最重要的因素。因此,注射托盘技术在复制邻面盒形洞或沟的细节上临床效果优越。

在将印模从口腔中取出过程中,当变形率和变形时间增加时,印模的准确性会受到影响。在上述两种情况下,永久变形均增加,增加多少则取决弹性体印模材料的类型。

因为弹性印模在从口腔中取出后,其变形会恢复一段时间,在这一过程中准确性会有所提高。这种效应在聚硫橡胶中更加明显。然而聚合收缩也会发生,整体准确性取决于这两方面的结合。变形后20~30min不再会有非常明显的形变恢复,因而,为了最大准确性,应在此时间后迅速灌制模型。释放氢气的加成型硅橡胶例外。

在弹性体印模中灌制的模型取出后还可灌制第二个模型,此模型的准确性差于第一个模型,因为在从印模中取出模型时印模会发生变形,但作为工作模型,其准确性通常已足够了。

(刘党利;彭林;红程涛)